粉煤灰处理方法——提取铝、硅、铁等元素
近(jin)年(nian)来,我(wo)国(guo)的煤电工业迅(xun)速发展的同时(shi)带来了固体(ti)废弃物粉(fen)煤灰排(pai)(pai)放量(liang)的急剧增(zeng)加,到 2007 年(nian),我(wo)国(guo)粉(fen)煤灰的年(nian)排(pai)(pai)放量(liang)已超(chao)过(guo) 2 亿吨(dun),且仍在逐年(nian)增(zeng)加,累计堆存量(liang)超(chao)过(guo)25 亿吨(dun)。大(da)量(liang)排(pai)(pai)放的粉(fen)煤灰既占用(yong)(yong)大(da)量(liang)土(tu)地,又对土(tu)壤,水资源和(he)空气造成严重(zhong)污染。因(yin)此,粉(fen)煤灰的综合利用(yong)(yong)已成为当务之急。
目前,粉(fen)(fen)煤(mei)灰已在建工(gong),建筑等(deng)多(duo)个(ge)领域得到应用(yong),尽管用(yong)量(liang)较大,但(dan)其消(xiao)化(hua)量(liang)远远赶不上排(pai)放量(liang)的(de)增(zeng)长,且属于低附加(jia)值,低技术含(han)量(liang)的(de)粗(cu)放式利用(yong)。另一方(fang)面,粉(fen)(fen)煤(mei)灰中含(han)有(you)丰富的(de)铝、硅、铁(tie)等(deng)有(you)用(yong)元素,其中二(er)氧化(hua)硅含(han)量(liang) 40 ~ 60%,氧化(hua)铝含(han)量(liang) 17 ~ 35%,氧化(hua)铁(tie)含(han)量(liang) 2 ~ 15%,从粉(fen)(fen)煤(mei)灰中把这些有(you)用(yong)物质提(ti)取出来(lai),成为粉(fen)(fen)煤(mei)灰高值化(hua)利用(yong)的(de)热点。而当(dang)前粉(fen)(fen)煤(mei)灰高值化(hua)利用(yong)主要集(ji)中在氧化(hua)铝的(de)提(ti)取方(fang)面。
国(guo)内外处理(li)(li)粉(fen)(fen)煤(mei)(mei)灰大(da)致可分(fen)为碱(jian)(jian)法(fa)(fa)和酸法(fa)(fa)。上世纪(ji)六(liu)十年(nian)代,波兰就(jiu)利用碱(jian)(jian)石灰烧(shao)结法(fa)(fa)从粉(fen)(fen)煤(mei)(mei)灰中提取氧化(hua)铝(lv),建成(cheng)了年(nian)产(chan) 5000 吨(dun)氧化(hua)铝(lv)及 35 万吨(dun)水(shui)(shui)泥(ni)的(de)(de)实(shi)验工(gong)厂。我国(guo)安徽省冶金研究(jiu)所和安徽水(shui)(shui)泥(ni)研究(jiu)院在八(ba)十年(nian)代联(lian)合(he)申报(bao)了由石灰石烧(shao)结,碳酸钠(na)溶(rong)出从粉(fen)(fen)煤(mei)(mei)灰中提取氧化(hua)铝(lv),残渣用于生产(chan)水(shui)(shui)泥(ni)的(de)(de)成(cheng)果(guo),并(bing)通(tong)过了专家鉴(jian)定。虽然碱(jian)(jian)法(fa)(fa)处理(li)(li)粉(fen)(fen)煤(mei)(mei)灰报(bao)道(dao)很多(duo),但目前未见工(gong)业(ye)化(hua)的(de)(de)报(bao)道(dao)。其原(yuan)因(yin)是(shi)碱(jian)(jian)法(fa)(fa)工(gong)艺冗长,设(she)备(bei)投资大(da),能耗高(gao),成(cheng)本高(gao),而(er)且产(chan)生的(de)(de)残渣量是(shi)粉(fen)(fen)煤(mei)(mei)灰的(de)(de)数倍,残渣制成(cheng)的(de)(de)大(da)量水(shui)(shui)泥(ni)就(jiu)地(di)销售困难,综合(he)效益(yi)差(cha),因(yin)而(er)阻碍了碱(jian)(jian)法(fa)(fa)在粉(fen)(fen)煤(mei)(mei)灰综合(he)利用方面(mian)的(de)(de)应用。
与(yu)(yu)碱法相比,酸(suan)(suan)法处(chu)理粉(fen)煤(mei)灰(hui)有(you)(you)明显(xian)的(de)(de)(de)优势。酸(suan)(suan)法在(zai)有(you)(you)效提(ti)取(qu)氧(yang)化铝的(de)(de)(de)同时(shi),可(ke)以得到硅产品,进一步处(chu)理后可(ke)制成(cheng)白炭黑而出售。酸(suan)(suan)法工艺设备(bei)投资小,能耗低(di),成(cheng)本亦低(di),残渣量(liang)小,但(dan)(dan)是使用(yong)的(de)(de)(de)反(fan)应设备(bei)制造(zao)有(you)(you)一定困难(nan)(nan)。再者(zhe),粉(fen)煤(mei)灰(hui)是经(jing)过高温燃烧(shao)后形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)细(xi)小微粒(li),其(qi)(qi)中(zhong)玻璃相与(yu)(yu)刚玉占到了 80% 以上,严(yan)重(zhong)影响了粉(fen)煤(mei)灰(hui)与(yu)(yu)酸(suan)(suan)反(fan)应的(de)(de)(de)活(huo)性。因此,需要改(gai)善粉(fen)煤(mei)灰(hui)与(yu)(yu)酸(suan)(suan)的(de)(de)(de)反(fan)应活(huo)性以提(ti)高氧(yang)化铝等的(de)(de)(de)溶(rong)出率(lv)。文献报(bao)道的(de)(de)(de)较多的(de)(de)(de)是在(zai)酸(suan)(suan)浸(jin)取(qu)反(fan)应中(zhong)添加(jia)助溶(rong)剂(如 NH4F 和 CaF),但(dan)(dan)溶(rong)出率(lv)仍比较低(di),只(zhi)有(you)(you) 35 ~ 45%,资源利(li)用(yong)率(lv)低(di),而且添加(jia)了对环境有(you)(you)污染的(de)(de)(de)氟(fu)元(yuan)素(su),引起了二次(ci)污染。总之(zhi),当前粉(fen)煤(mei)灰(hui)的(de)(de)(de)高值(zhi)化利(li)用(yong)只(zhi)注(zhu)重(zhong)其(qi)(qi)中(zhong)铝的(de)(de)(de)提(ti)取(qu),而忽视了其(qi)(qi)中(zhong)硅,铁等元(yuan)素(su)的(de)(de)(de)提(ti)取(qu),很难(nan)(nan)以产生经(jing)济(ji)效益。
一种粉煤灰处理(li)方(fang)法,先将研磨后的粉(fen)煤灰添(tian)加碳酸(suan)钠进(jin)(jin)行(xing)焙(bei)烧,然后用(yong)水(shui)进(jin)(jin)行(xing)浸取(qu),浸取(qu)液(ye)(ye)碳分(fen)后得(de)到(dao)硅(gui)胶(jiao)与氢(qing)氧(yang)化(hua)(hua)铝(lv)(lv);将得(de)到(dao)的硅(gui)胶(jiao)与氢(qing)氧(yang)化(hua)(hua)铝(lv)(lv)用(yong)盐酸(suan)进(jin)(jin)行(xing)中(zhong)和,过滤后得(de)到(dao)硅(gui)胶(jiao),进(jin)(jin)一(yi)步处理(li),煅烧后得(de)到(dao)白炭黑;将得(de)到(dao)的氯(lv)化(hua)(hua)铝(lv)(lv)溶(rong)液(ye)(ye)进(jin)(jin)行(xing)蒸发(fa)浓缩,结晶(jing)得(de)到(dao)氯(lv)化(hua)(hua)铝(lv)(lv)晶(jing)体,并热解该晶(jing)体获得(de)初氧(yang)化(hua)(hua)铝(lv)(lv);将初氧(yang)化(hua)(hua)铝(lv)(lv)用(yong)拜耳(er)法进(jin)(jin)行(xing)处理(li),得(de)到(dao)冶金级(ji)氧(yang)化(hua)(hua)铝(lv)(lv)和高(gao)铁(tie)渣,高(gao)铁(tie)渣可(ke)作为炼铁(tie)的原料。
与(yu)其它处理粉(fen)煤(mei)灰的方法(fa)相比,本(ben)发明的优(you)点有(主要针对二氧化(hua)(hua)硅含(han)量 40 ~60%,氧化(hua)(hua)铝(lv)含(han)量 17 ~ 35%,氧化(hua)(hua)铁含(han)量 2 ~ 15% 的粉(fen)煤(mei)灰,以(yi)上均为重量比):
(1)本发明可(ke)将粉煤(mei)灰中的硅(gui)、铝、铁等有(you)用(yong)元素提取出来,并(bing)可(ke)得到冶金级氧化铝,白炭黑等产品,产品附加值(zhi)高(gao),经(jing)济效益好,从而实现了粉煤(mei)灰的综合高(gao)值(zhi)化利用(yong)。
(2)本发(fa)明原料适应性广(guang),不(bu)受粉(fen)煤灰(hui)产地,化学成分,燃烧方式等影响(xiang),而且(qie)提取出的(de)氧化铝和硅胶纯度(du)高,铝,硅的(de)提取率均可(ke)达(da) 90% 以上,提取后的(de)渣量(liang)不(bu)足粉(fen)煤灰(hui)量(liang)的(de)十分之一。
(3)本(ben)发(fa)明过程中所用(yong)的(de) CO2、酸(suan)、碱均可(ke)实(shi)现(xian)循(xun)环利用(yong),无三废污染,实(shi)现(xian)了(le)粉煤灰(hui)的(de)清洁化利用(yong)。
(4)本(ben)发明所(suo)涉及到的(de)技术(shu)(shu)均(jun)为(wei)冶金化工(gong)常(chang)用(yong)技术(shu)(shu),而且一些技术(shu)(shu)和(he)设备已在工(gong)业(ye)化上应用(yong),因此(ci)本(ben)发明技术(shu)(shu)风险小,是一个极具有产业(ye)化前景的(de)粉煤灰(hui)综合利(li)用(yong)方法。